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第1篇 钨冶金1

1 概论1

1.1 钨冶金发展简史1

1.2 钨及其主要化合物的性质2

1.2.1 金属钨的性质2

1.2.2 钨化合物的性质2

1.3 钨及其化合物的用途7

1.3.1 钢铁工业7

1.3.2 碳化钨基硬质合金7

1.3.3 耐热耐磨合金7

1.3.4 高密度合金及触头材料8

1.4 钨资源8

1.4.1 钨矿物种类8

1.4.2 钨矿物资源9

1.5 钨矿物原料的预处理11

1.5.1 焙烧法11

1.5.2 湿法12

1.5.3 焙烧-湿法联合处理法13

1.6 从钨矿物原料制取钨产品工艺概述13

2 钨矿物原料的分解16

2.1 氢氧化钠、磷酸盐-氢氧化钠及氟化钠-氢氧化钠分解法16

2.1.1 苛性钠分解法16

2.1.2 苛性钠-磷酸钠分解法33

2.1.3 氢氧化钠-氟化钠分解法34

2.2 苏打高压分解法36

2.2.1 基本原理37

2.2.2 工业实践43

2.2.3 苏打的回收44

2.3 苏打烧结-水浸法46

2.3.1 基本原理46

2.3.2 工业实践48

2.4 酸分解法50

2.4.1 盐酸及盐酸-磷酸络合分解法50

2.4.2 硫磷混酸协同常压分解法55

2.5 高温火法冶炼法60

2.5.1 氯化法60

2.5.2 高温碳化法从钨精矿直接制备碳化钨63

3 纯钨化合物的制取65

3.1 化学沉淀净化法65

3.1.1 经典化学沉淀法65

3.1.2 选择性沉淀法从钨酸盐溶液中除钼、砷、锡、锑新工艺72

3.2 离子交换树脂法75

3.2.1 经典强碱性离子交换法75

3.2.2 一步离子交换法80

3.2.3 特种树脂结合连续离子交换深度除钼技术85

3.2.4 HCO-3型离子交换法87

3.3 有机溶剂萃取法89

3.3.1 酸性叔胺萃取法90

3.3.2 碱性季铵盐萃钨法93

3.3.3 磷、砷、硅共萃法98

3.3.4 萃取法分离钨钼102

3.4 活性炭吸附法108

3.5 铵盐-氟盐体系分解白钨及绿色冶炼工艺108

3.5.1 浸出剂（NH4）3PO4净化除Na、K等杂质109

3.5.2 黑钨转型为白钨110

3.5.3 铵盐-氟盐体系分解白钨原理113

3.5.4 钨酸铵溶液的净化115

3.5.5 除钼渣中有价成分的回收及钨和铜的循环利用116

3.6 仲钨酸铵的制取118

3.6.1 结晶理论118

3.6.2 钨酸铵溶液蒸发结晶过程P、As、Si析出机理120

3.6.3 影响结晶仲钨酸铵物理性质的因素123

3.6.4 工业实践125

3.7 APT结晶母液中钨和氨的回收127

3.7.1 碱转化法128

3.7.2 石灰沉白钨法129

3.7.3 盐酸调酸沉淀法和盐酸调酸-离子交换法131

3.7.4 压力驱动膜法133

3.7.5 其他处理方法137

第2篇 钼冶金139

1 概论139

1.1 钼冶金简史139

1.2 钼及其主要化合物的性质140

1.2.1 金属钼的性质140

1.2.2 钼及其主要化合物的性质141

1.3 钼及其化合物的用途147

1.3.1 钢铁工业147

1.3.2 催化剂工业147

1.3.3 航空航天147

1.3.4 电子工业147

1.3.5 农业148

1.4 钼冶金原料148

1.4.1 辉钼矿及钼精矿148

1.4.2 我国钼资源的主要分布149

1.4.3 我国钼资源特点149

1.5 钼冶金的主要方法及工艺150

2 以钼焙砂为原料生产纯钼化合物153

2.1 钼精矿的氧化焙烧153

2.1.1 氧化焙烧基本理论153

2.1.2 焙烧工艺及焙烧设备157

2.1.3 焙烧烟气中铼的回收161

2.2 升华法生产纯三氧化钼163

2.2.1 基本原理163

2.2.2 升华法制备MoO3的生产实践164

2.3 湿法生产钼酸铵165

2.3.1 经典湿法制备钼酸铵165

2.3.2 钼酸铵盐的清洁生产171

2.3.3 钼焙砂钠碱浸出制备钼酸盐172

2.3.4 钼酸盐的制备179

2.4 钼酸铵焙解生产纯三氧化钼183

2.4.1 焙解钼酸铵原理及影响因素183

2.4.2 影响高纯MoO3的粒度分析184

2.4.3 工业焙烧炉185

2.5 酸沉母液或者氨浸渣中钼的综合回收187

2.5.1 酸沉母液中钼的回收187

2.5.2 氨浸渣中钼的回收190

3 钼矿物氧化钙化焙烧生产钼酸盐196

3.1 钙化焙砂-硫酸浸出-N235共萃钼铼196

3.1.1 焙烧过程196

3.1.2 硫酸浸出197

3.1.3 钼铼共萃198

3.1.4 反萃钼铼198

3.1.5 酸沉回收钼198

3.1.6 离子交换回收铼199

3.2 钙化焙烧-低温硫酸化焙烧-水浸提镍钼199

4 辉钼矿湿法氧化法生产钼酸盐201

4.1 概述201

4.2 酸分解法202

4.2.1 硝酸氧化辉钼矿基本原理202

4.2.2 氧压煮工业实践204

4.3 钠碱高压氧浸法206

4.3.1 基本原理206

4.3.2 工业实践207

4.4 次氯酸钠分解法208

4.4.1 基本原理209

4.4.2 工业实践210

4.5 电氧化法和超声波电氧化法212

4.5.1 电氧化法213

4.5.2 超声波电氧化法215

4.6 高压氧氨浸法217

4.6.1 基本原理217

4.6.2 工业实践217

第3篇 石煤提钒221

1 概论221

1.1 钒的性质及用途221

1.1.1 钒的物理性质221

1.1.2 钒的化学性质221

1.1.3 钒的主要化合物的性质222

1.1.4 钒及其化合物的用途224

1.2 石煤中钒的提取方法225

1.2.1 钒在石煤中的赋存状态225

1.2.2 石煤中不同价态钒的溶解性226

1.2.3 石煤中钒提取的步骤227

2 石煤焙烧228

2.1 钠盐焙烧228

2.2 钙盐焙烧230

2.3 空白焙烧230

2.4 焙烧过程各因素的影响规律231

2.4.1 焙烧温度231

2.4.2 添加剂及矿物成分232

2.4.3 焙烧气氛233

3 钒的浸出234

3.1 焙烧熟料的水浸234

3.2 焙烧熟料的酸浸234

3.3 焙烧熟料的碱浸及碳酸化浸出234

3.4 含钒石煤的直接浸出235

3.5 影响钒浸出率的因素235

3.5.1 钒在矿物中的存在形式235

3.5.2 浸出剂235

3.5.3 助浸剂236

4 含钒浸出液净化及钒的富集237

4.1 离子沉淀法237

4.2 溶剂萃取法237

4.3 离子交换法239

4.4 钒沉淀法239

4.4.1 水解沉钒239

4.4.2 酸性铵盐沉钒240

4.4.3 弱碱性铵盐沉钒241

4.4.4 弱酸性铵盐沉钒242

4.4.5 沉钒工艺过程及设备243

4.5 钒沉淀物的后处理246

4.6 金属钒的制取247

4.6.1 钙热法和铝热法制取金属钒247

4.6.2 铝热法制取金属钒247

5 典型石煤提钒工艺249

5.1 钠盐焙烧提钒工艺249

5.1.1 石煤钠盐焙烧-水浸提钒工艺249

5.1.2 钠盐焙烧-酸浸工艺250

5.2 钙盐焙烧提钒工艺250

5.3 空白焙烧提钒工艺251

5.3.1 空白焙烧-酸浸251

5.3.2 空白焙烧-碱浸252

5.4 直接酸浸252

5.5 直接碱浸253

参考文献254